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鈦合金因其優異的強度重量比、耐腐蝕性及生物相容性,在航空航天、汽車、生物醫學等領域具有廣泛應用前景1234。然而,鈦合金本身的耐磨性較差,容易在摩擦過程中發生磨損和擦傷,這限制了其在某些特定工況下的應用56。為了解決這一問題,研究人員開發了多種表面涂層技術以提升鈦合金的耐磨性能。這些涂層主要包括氮化物陶瓷涂層、碳基涂層、氧化物陶瓷涂層、金屬-陶瓷復合涂層以及通過表面改性形成的功能層。
1. 氮化物陶瓷涂層
氮化物陶瓷涂層因其高硬度、低摩擦系數和良好的化學穩定性,被廣泛應用于提升鈦合金的耐磨性。其中,氮化鈦(TiN)和氮化鉻(CrN)是最chang見的氮化物涂層。
氮化鈦(TiN)涂層:TiN涂層具有極gao的硬度,這主要得益于其巖鹽晶體結構及其間隙化合物的特性,能夠有效釘扎位錯,抵抗形變。它常通過物理氣相沉積(PVD)或化學氣相沉積(CVD)方法制備。研究表明,TiN涂層能顯著提高鈦合金的耐磨性。例如,在熱作模具鋼上沉積的TiN涂層表現出優異的耐磨性7。在鈦合金(TC4)基底上,TiN涂層能夠將滑動磨損率降低至未涂層基底的約1/1008。TiN涂層還表現出更高的抗塑性變形能力,其H/E比(0.042)和H3/E2比(0.039)均高于CrN涂層8。此外,通過粉末燒結在Ti-6Al-4V基底上制備的TiN顆粒增強表面復合層,顯著提升了材料的硬度和耐磨性9。在蠕變測試中,TiN涂層也能有效提升Ti-6Al-4V合金的抗蠕變性能10。
氮化鉻(CrN)涂層:CrN涂層也因其高硬度和良好的韌性而常用于鈦合金的表面改性。與TiN類似,CrN涂層也能顯著提升鈦合金的耐磨性8。例如,在TC4鈦合金上沉積的CrN涂層,可將滑動磨損率降低至未涂層基底的約1/1008。然而,CrN涂層在抗塑性變形方面的表現略低于TiN涂層8。
多層及復合氮化物涂層:為了進一步優化性能,研究人員還開發了多層或復合氮化物涂層。
TiAlN涂層:TiAlN涂層在提升鈦合金的機械性能和高溫抗氧化性方面表現出色11。通過電弧噴涂結合氣體滲氮方法在Ti-6Al-4V合金上形成的TiAlN涂層,可使表面硬度顯著提高至12-15 GPa,并有效提升在與Al?O?球摩擦時的耐磨性12。在600℃下的蠕變測試中,TiAlN/TiAlCrN涂層在特定應力下也表現出良好的抗蠕變性能10。
CrN/TiN多層涂層:在TC4鈦合金表面制備的納米CrN/TiN多層涂層,具有均勻、致密的表面形貌,并且隨著調制周期的減小,涂層結構會發生優化,從(220)晶面優先生長轉變為更致密的結構,進一步提升了性能13。在不銹鋼基底上,CrN/TiN和TiN/CrN納米結構多層涂層均表現出良好的耐腐蝕和摩擦學性能14。
AlCrN、AlTiN、TiAlN、TiCN等PVD涂層:這些涂層沉積在硬質合金WC-Co木材銑刀上時,在銑削橡木的工業應用實驗中表現出優異的耐磨性15。其中,AlCrN涂層表現出最di的磨損量,而CrN涂層則表現出最gao的摩擦系數15。
Source: 15
上圖展示了不同PVD涂層的厚度、硬度和摩擦系數。可以看出,AlCrN涂層具有較高的硬度(約33.6 GPa)和相對較低的摩擦系數(約0.45),這與其優異的耐磨性相關15。
2. 碳基涂層
碳基涂層,特別是類金剛石碳(DLC)涂層,因其極低的摩擦系數、高硬度和優異的抗磨粒磨損性能而備受關注。
DLC涂層:DLC涂層能夠形成一個完mei光滑、化學惰性且物理堅韌的屏障,有效防止金屬離子泄漏并抑制蛋白質吸附或免疫細胞活化,這對于生物醫學植入物至關重要。在鈦合金基底上沉積DLC涂層,能夠顯著提升其耐磨性和耐腐蝕性16。為了增強DLC涂層與鈦合金基底的附著力,可以通過鉻離子預蝕刻形成富鉻擴散層,再沉積Si-DLC層和純DLC層16。四面體非晶氮化碳(ta-CNx)作為一種新型DLC材料,比非晶氮化碳(a-CNx)具有更好的機械性能和耐久性,并且克服了四面體非晶碳(ta-C)高內應力的限制,使其在摩擦學和機械應用中具有巨大的研究價值17。
Cr-Al-Si-N/DLC-Si復合涂層:在具有不同表面形貌的鈦合金(Ti-Al-Zr-Sn-Nb體系)上沉積Cr-Al-Si-N/DLC-Si薄涂層,能夠顯著提高其在磨損和微動磨損條件下的耐磨性18。這些涂層的馬氏體硬度(H)和彈性模量(E)通過納米壓痕技術測定,H/E比值為0.12,而無涂層的合金僅為0.0318。
3. 氧化物陶瓷涂層
氧化物陶瓷涂層通常通過等離子噴涂或微弧氧化(MAO)等方法獲得,兼具絕緣性與耐磨性。
Al?O?涂層:氧化鋁(Al?O?)因其高硬度和耐磨性而廣泛用于涂層。例如,在TC18鈦合金上通過空氣噴涂制備的環氧樹脂/Al?O?涂層,通過添加納米Al?O?顆粒提高了環氧樹脂涂層的硬度,從而改善了干滑動磨損條件下的耐磨性19。在生物醫用領域,Al?O?-羥基磷灰石復合涂層通過高速氧燃料(HVOF)熱噴涂工藝沉積在鈦基底上,以提高其耐磨性和生物相容性20。
微弧氧化(MAO)涂層:MAO技術可以在鈦合金表面形成多孔氧化鈦/氧化鋁復合膜,這種涂層在生物醫用鈦合金(如Ti-6Al-4V)中兼具耐磨性與生物相容性。通過熱浸鍍鋁和微弧氧化技術在純鈦表面制備的復合涂層,其微觀結構和耐磨性得到了顯著改善2122。
4. 金屬-陶瓷復合涂層
金屬-陶瓷復合涂層結合了韌性金屬粘結相與硬質陶瓷相的優點,以改善抗剝落和抗沖擊磨損性能。
Ni-基復合涂層:在Ti6Al4V鈦合金上通過激光熔覆制備的Ni-基復合涂層,其中預置B?C和NiCoCrAlY粉末,可以在原位反應生成TiB?和TiC等強化相,顯著提高耐磨性23。激光熔覆NiCoCrAlY涂層也能有效提升Ti-6Al-4V的耐磨性,形成均勻的奧氏體結構24。
碳化鎢(WC)基復合涂層:通過HVOF技術在鈦基底上制備的WC-Co涂層,在高溫環境下表現出優異的耐磨性25。激光熔覆WC10Co4Cr–xTi?AlC復合涂層能顯著提升在500℃下的摩擦學性能,其中Ti?AlC作為增強相26。
TiC/TiN復合涂層:通過粉芯焊絲惰性氣體保護鎢極焊(TIG)方法在氮氣氣氛下制備的Ti/TiC/TiN復合涂層,可顯著提高鈦基底的耐磨性27。通過激光合金化技術在TA15鈦合金上制備的C-W元素合金涂層,形成了富含W元素的β-Ti基體和初生/共晶TiC/(TiW)C相,使顯微硬度提高,耐磨性提高2-3倍28。
Ti?Al + TiB?/TiN復合涂層:通過激光熔覆技術在Ti-6Al-4V合金上制備的Ti?Al + TiB?/TiN復合涂層,能夠顯著提高合金的耐磨性29。
5. 其他表面改性技術
除了上述涂層,還有其他表面改性方法可以提升鈦合金的耐磨性。
擴散涂層:例如,N擴散涂層可以顯著降低鈦合金的磨損30。鉬化處理和NiCrAlY涂層均能提高鈦及Ti-6Al-4V合金的顯微硬度和抗氧化性31。
激光表面合金化:將Ni60A、TiN、Al和Si等合金粉末通過激光合金化技術制備在Ti-6Al-4V合金表面,可形成TiN、TiB、Ti?Si?和Al?Ti等復合涂層,顯著提升耐磨性4。
物理氣相沉積(PVD)和化學氣相沉積(CVD)等技術是制備這些先jin涂層的主要手段,它們能實現對薄膜微觀結構的精確控制,從而優化材料性能。
總結
綜上所述,多種涂層都能顯著提升鈦合金的耐磨性。氮化物陶瓷涂層(如TiN、CrN、TiAlN)和碳基涂層(如DLC)因其高硬度、低摩擦系數而成為主要的耐磨解決方案。氧化物陶瓷涂層(如Al?O?和MAO涂層)在特定應用中也表現出色。此外,金屬-陶瓷復合涂層通過結合不同材料的優勢,能夠提供更全面的防護。在選擇涂層時,需要綜合考慮工況(如載荷、溫度、潤滑、腐蝕環境)、涂層與基體的熱匹配性以及結合強度。例如,對于生物醫學植入物,DLC涂層和MAO形成的氧化物復合膜不僅能提供耐磨性,還能確保生物相容性。不同涂層材料和制備工藝的選擇取決于具體的應用需求和性能目標。